Химико-фотографическая обработка галогенидосеребряных кинофотоматериалов

13.3. Реакция отбеливания. Вещества, входящие в состав отбеливателей.

Отбеливание - окисление металлического серебра изображения или противоореольного или фильтрового слоев фотоматериала. В результате отбеливания проявленное металлическое серебро переходит в растворимые в воде соединения и вымывается из фотоэмульсии.

Отбеливание является одной из стадий усиления, ослабления, косвенного тонирования и обработки черно-белых и цветных обращаемых фотоматериалов.Все способы химико-фотографической обработки, обеспечивающие снижение уровня оптической плотности фотографической вуали, требуют после проявления, фиксирования и промывки фотоматериала визуальной экспертной оценки качества изображения перед отбеливающей обработкой и определения возможности проведения этой обработки. При этом неизбежные потери элементов изображения вследствие неселективности процесса отбеливания приводят одновременно с уменьшением оптической плотности вуали к потере информационной емкости по сравнению с фотоматериалом, обладающим низким исходным уровнем оптической плотности вуали и обработанным по вышеописанной стандартной процедуре.

Результаты реализации предлагаемого способа также зависят от концентрации гексацианоферрата (III) калия в отбеливающем растворе (п.п.3; 8; 9). Оптимальная концентрация составляет 2,5 г/л. уменьшение концентрации К 3[Fе(СN)6] при прочих равных условиях приводит к небольшому уменьшению светочувствительности при недостаточном уменьшении уровня оптической плотности фотографической вуали. Увеличение концентрации К3[Fе(СN)6] позволяет эффективно удалять фотографическую вуаль, однако и вызывает уменьшение светочувствительности.

Введение в состав отбеливающего раствора тиосульфата натрия в количестве до 90 г/л не вызывает изменения светочувствительности и уровня оптической плотности фотографической вуали, однако делает возможным обрабатывать в одном растворе без пополнения большее количество фотоматериалов вследствие связывания ионов серебра в прочные комплексные ионы, что приводит к увеличению эффективной активности окислителя K3[Fe(CN)6].

отбеливание в ослабляющем растворе гексацианоферрата

Отбеливание

Промывка в 5-ном растворе трилона Б

Промывка в проточной воде

Первая стадия удаления металлического серебра из фотоматериала - отбеливание - превращение металлического серебра в растворимые или нерастворимые соли серебра. Образующиеся соли серебра, как правило, светлые, поэтому оптические плотности серебряного изображения исчезают. (Поэтому операцию и назвали отбеливанием.)

Если в процессе отбеливания образуются растворимые соли серебра, то они удаляются при проведении самого процесса и последующей промывки.

Отбеливание, в результате которого образуются нерастворимые соли серебра, требует кроме промывки дополнительной стадии обработки - перевода нерастворимой соли серебра в растворимую, чаще всего комплексную соль и удаления этой соли из фотоматериала. Обычно с этой целью используется операция фиксирования, так как при этом переводятся в растворимые и соли, образовавшиеся при отбеливании, и галогенид серебра, оставшийся в слоях после проявления.

Казалось бы, использовать в практике фотографии отбеливающие растворы, переводящие металлическое серебро в растворимые соли и, следовательно, не требующие проведения операции фиксирования, очень удобно и целесообразно. Однако такие отбеливающие растворы очень нестойки во времени и нестабильны в работе. Кроме того, операция фиксирования необходима при обработке цветных фотоматериалов независимо от способа отбеливания - для растворения галогенида серебра. Поэтому в цветной фотографии повсеместно используются только отбеливающие вещества, образующие нерастворимые соли серебра.

Задача отбеливания прямо противоположна задаче проявления. При проявлении ионы серебра (серебро, входящее в состав AgHal) превращаются в металлическое серебро. При отбеливании, наоборот, металлическое серебро переводится в соль, т.е. в ионы серебра, т.е. если проявляющие вещества - восстановители, то отбеливание проводится окислителями.

Для отбеливания серебра в фотослое могут использоваться многие окислители: персульфат аммония (NH4)2S208, перманганат калия (марганцево-кислый калий), бихромат калия (кислый калий), бромид или хлорид меди CuBr или CuCl и др.

Концентрация железосинеродистого калия в отбеливающих растворах 30-100 г/л. Однако при обработке негативных маскированных пленок она не должна превышать 30-40 г/л, так как более высокая концентрация вызывает частичное обесцвечивание окраски маскирующих компонент.

Отбеливающие растворы должны иметь слабокислую среду: оптимальное значение рН = 4,5-6,5. В этих условиях скорость окисления серебра наибольшая. Кроме того, кислая среда способствует уменьшению вуали при попадании в отбеливающий раствор проявителя, оставшегося в фотослоях из-за недостаточной промывки.

Окислитель отбеливающего раствора реагирует с проявляющим веществом, переводя его в окисленную форму, которая, в свою очередь, сочетаясь с компонентами, образует дополнительный краситель, вызывающий вуаль. В кислой среде проявляющее вещество переходит в неактивную форму соли, скорость реакции заметно замедляется и вуаль снижается.

Для создания оптимального значения рН и достаточной буферной емкости в отбеливающие растворы добавляют чаще всего одно и дву-замещенные соли фосфорной кислоты – орто-фосфат калия и гидро-орто-фосфат натрия.

Концентрация железосинеродистого калия сильно влияет на скорость и полноту отбеливания серебра. В истощенных отбеливающих растворах скорость окисления металлического серебра резко падает, и часть его остается в фотослое.

Поэтому не рекомендуется обрабатывать в 1 л отбеливателя более 6-8 катушек 35-миллиметровой пленки (1,65 м) или 30-40 листов пленки формата 912 см. Повышение и понижение температуры мало влияют на скорость отбеливания.

Вирирование.

Вирирование (окрашивание) — операция дополнительной обработки серебряного изображения, в результате которой происходит изменение цвета изображения, связанное с изменением его химического состава.

(от франц. virer - менять окраску), тонирование (фотоизображении), - способ обработки фотографич. позитивных изображений с целью изменения их окраски. Различают прямые способы В., когда изображение окрашивается при обработке в одном р-ре, и непрямые, при к-рых оно сначала отбеливается посредством удаления серебра, а затем окрашивается (напр., в коричневый цвет р-ром сернистого натрия).

Тони́рование, вирирование, окрашивание — процесс придания чёрно-белому фотоотпечатку какого либо тона. В основном это либо сепия, либо оттенки синего.

При тонировании изменяется цвет экспонированных участков изображения. Светлые места изображения, не содержащие появленного металлического серебра, остаются неокрашенными.В результате тонирования может также происходить ослабление и Усиление (фотография). Ряд фотобумаг, в особенности хлоросеребряных, окрашиваются в процессе проявления в цвета от светло-коричневого до красно-оранжевого, в зависимости от подобранного состава, концентрации и температуры проявителя, а также времени прояления и длительности экспозиции.

Самовирирующиеся фотобумаги

Самовирирующаяся фотобумага — высокоччувствительная бромосеребряная фотобумага, на которой можно получать отпечатки как стандартной чёрно-белой гаммы, так и окрашенное. Эмульсионный слой такого фотоматериала содержит, помимо обычных компонентов, цветообразующие.

При обработке в проявителе, содержащем цветное проявляющее вещество, происходит восстановление металлического серебра и одновременное с этим образование красителя пропорционально количеству восстановленного серебра.

Металлическое серебро удаляют последующим отбеливанием.

При чёрно-белом проявлении получается обычное чёрно-белое изображение.

Процессы тонирования

Процессы тонирования делятся на прямые — окрашивание производится в одну стадию, и косвенные — окрашиванию предшествует стадия отбеливания серебра изображения переводом в галогенид серебра, который затем превращается в окрашенное соединение.

Коричневые тона

Прямое тонирование осущетвляется в растворе, содержащем 12 г тиосульфата натрия, 30 г алюмокалиевых квасцов и 10мл 10%-ного раствора хлорида натрия на 1л воды.

Классический косвенный метод коричневого тонирования:

1. Изображение отбеливается в растворе 50 г гексацианоферрата калия и 10 г бромида калия на 1л воды.

2. Далее изображение окрашивают в 1%-ном ратворе сульфида натрия.

Синее тонирование

Прямой процесс проводят в растворе, содержащем 5 г гексацианоферрата калия, 1.5 г лимонной или винной кислоты на 1л.

В косвенном процессе:

1. Отбеливание — раствор 24 г гексацианоферрата калия и 10мл 10%-ного раствора аммиака на 1л воды.

2. 2%-ный раствор хлорида железа(III).

Красные тона

Прямое окрашивание производят раствором 85 г цитрата калия, 5 г нитрата меди и 6 г гексацианоферрата калия на 1л.

Использование красителей

Также используются органические красители. Такие, как пиронин, фуксин, родамин — для красного цвета; метиленовый голубой — для голубого и синего; малахитовый зелёный или метиленовый зелёный для зелёного оттенка.

1. Фотоотпечатки обрабатывают в отбеливающем растворе (например, 50мл 10%-ного раствора сульфата меди и 25мл 10%-ного раствора бромида калия на 100мл воды)

2. промывают

3. тонируют с помощью кисти водным раствором оного из красителей (5 г красителя и 5мл 80%-ной уксусной кислоты на 1л), или смешивая оные.