А) Реакции, идущие с участием атома водорода гидроксильной группы

1) Замещение атома водорода в гидроксиле на металл. В этой реакции спирт проявляет свойства слабой кислоты. Реакция протекает под действие щелочных металлов и магнийгалогеналкилов. Продукты реакции называются алкоголятами:

метанол иодистый метилатмагний метан

метилмагний иодид

2) Замещение атома водорода на ацильный радикал с образованием сложных эфиров. Эта реакция называется реакцией этерификации:

уксусная кислота метанол метилацетат

Б) Реакции, идущие с участием гидроксильной группы

1) Замещение гидроксильной группы на галоген. Эту реакцию обычно проводят, действуя галогенидами фосфора или серы или галогеноводородными кислотами в присутствии водоотнимающих агентов:

этанол тионил хлорид хлорэтан

2)Спирты способны отщеплять воду с образованием олефинов. Эта реакция называется реакцией внутримолекулярной дегидратации. Обычно ее проводят в присутствии избытка H₂SO₄ при нагревании:

этанол этилен

3)Межмолекулярная дегидратация будет наблюдаться при избытке спирта и будет протекать параллельно внутримолекулярной дегидратации:

4) В промышленности возможна замена гидроксильной группы на аминогруппу. Эта реакция протекает при действии аммиака на спирты при температуре 300⁰С и в присутствии катализатора Al₂O₃:

этанол этиламин

В) Реакции окисления

1) Спирты при пропускании их паров над мелкораздробленной медью подвергаются дегидрированию с образованием альдегидов и кетонов. Это характерно только для первичных и вторичных спиртов:

2) Спирты окисляются в присутствии сильных окислителей. При окислении спиртов действие окислителя направлено на атом углерода, содержащий гидроксильную группу. Первичные и вторичные спирты дают соответствующие карбонилы. Для окисления третичных спиртов необходимы более жесткие условия, при этом происходит разрыв С-С связей:

этанол

ПОНЯТИЕ О НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И МНОГОАТОМНЫХ СПИРТАХ

Непредельные спирты могут быть этиленового, ацетиленового и других рядов. Причем согласно правилу Эльтекова: гидроксил не может находиться у углерода с кратной связью.

Молекулы непредельных спиртов, содержащие как кратную связь, так и гидроксильную группу, удаленную от кратной связи, проявляют свойства бифункционального соединения. В природе непредельные спирты встречаются довольно часто, особенно в растениях и насекомых (феромоны).

МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ

Представителями многоатомных спиртов являются гликоли (диолы) – двухатомные спирты и глицерины (триолы) – трехатомные спирты. В соответствии с правилом Эльтекова, в многоатомных спиртах гидроксильные группы располагаются у разных углеродных атомов. (Атом углерода способен удержать только одну гидроксильную группу).

Изомерия моногоатомных спиртов определяется строением углеродного скелета, а также расположением в цепи и взаимным расположением гидроксилов.

Для обозначения многоатомных спиртов применяют тривиальные названия (глицерин, инозит), а также рациональную номенклатуру и ИЮПАК.

По рациональной номенклатуре двухатомные спирты называют по названию этиленового углеводорода с добавлением слова гликоль.

Например:

В номенклатуре ИЮПАК для многоатомных спиртов сохраняются те же принципы, что и для одноатомных.

Способы получения

Многоатомные спирты можно получит теми же методами, что и одноатомные.

Среди специфических методов получения многоатомных спиртов, наиболее часто используются следующие:

1) Гидратация α-оксидов

2) Окисление олефинов пероксидом водорода или разбавленным раствором перманганата калия:

3) Синтез глицерина из пропилена осуществляется по схеме:

По другому методу аллиловый спирт обрабатывают пероксидом водорода:

4) Гидролиз жиров