Способы получения (кроме общих)

1. Из олефинов

СH₂-CH₂ CH₂-CH₂

O OH OH

окись этилена

СH₂=CH₂ CH₂-CH₂ CH₂-CH₂

OH Cl -HCl OH OH

этиленхлоргидрин

СH₂-CH₂ CH₂-CH₂

Cl Cl 2HCl OH OH

дихлорэтилен

2. Из ацетилена (см. свойства ацетилена)

O=CH₂ + CH CH + CH₂=O CH₂-C C-CH₂ CH₂-CH₂-CH₂-CH₂

OH OH OH OH

бутиндиол 1,2-бутиленгликоль

3. Из природных веществ

а) гидролиз жиров – глицерин;

б) восстановление моносахаридов – эритриты, пентиты, гекситы.

Физические свойства

Гликоли и глицерины – густые сиропообразные жидкости с очень высокими Т_кип (200-300⁰С), очень гигроскопичны.

Тетриты – гекситы – твердые бесцветные кристаллические вещества. Хорошо растворимы в воде, обладают сладким вкусом, усваиваются организмом.

Химические свойства

1) обладают более сильными кислотными свойствами, чем одноатомные спирты. Образуют комплексные алкоголяты с Cu(OH)₂. При этом голубой осадок Сu(OH)₂ растворяется в многоатомном спирте с образованием синего раствора (качественная реакция на многоатомные спирты):

H

CH₂OH HO-CH₂ CH₂-O O-CH₂

.. +HO-Cu-OH + 2H₂O + Cu

CH₂OH HO-CH₂ CH₂-O O-CH₂

H

гликолят меди синего цвета

2) способны к образованию циклических простых эфиров

а) СH₂-CH₂

OH OH CH₂-CH₂

OH OH 2H₂O + O O

CH₂-CH₂ CH₂-CH₂

Диоксан

б) СH₂-CH₂ CH₂-CH₂

CH₂ CH₂ H₂O + CH₂ CH₂

OH OH O

1,4-бутандиол тетрагидрофуран

в) СH₂-CH₂ H₂O + CH₂-CH₂

OH OH O

Последняя реакция идет трудно, поэтому практически используются косвенные методы.

3) Образуют простые эфиры открытого строения

а) HO-CH₂-CH₂-OH + CH₂-CH₂ HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

O диэтиленгликоль

б) сложные эфиры

O CH₂-CH₂ CH₂ CH₂ CH₂-CH₂

СH₃-C + O-C-CH₃ OH O O

OH HO OH O -H₂O C=O C=O

CH₃ CH₃

диацетат гликоля

СН₂OH CH₂ONO₂

CHOH + 3HONO₂ CHONO₂

CH₂OH CH₂ONO₂

тринитрат глицерина

(тринитроглицерин)

4) Реакции окисления протекают ступенчато:

O O O O

СH₂-OH C C C C

H OH OH OH

O O

CH₂-OH CH₂OH CH₂OH C C

H OH

5) Реакции замещения группы ОН идут также ступенчато, в результате образуются полные и неполные производные:

CH₂OH CH₂-Cl

CHCl CH-Cl

CH₂OH CH₂OH CH₂-OH CH₂Cl

CHOH -монохлоргидрин СHCl

CH₂OH -H₂O СH₂Cl CH₂Cl -H₂O CH₂Cl

CHOH CHOH трихлоргидрин

CH₂OH -H₂O CH₂Cl

-монохлоргидрин дихлоргидрин

глицерина глицерина

ЛЕКЦИЯ 9

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Кислородные соединения, содержащие в составе группу С=О. В зависимости от того, с чем связана эта группа, они делятся на альдегиды

O и кетоны R-C-R

R-C O

H

Классификация

1) по рядам углеводородов – предельные и непредельные;

2) по количеству карбонильных групп – моноальдегиды, монокетоны,

диальдегиды, дикетоны

Гомологический ряд предельных альдегидов

О

H-C муравьиный метаналь

Н

О

СH₃-C уксусный этаналь

Н

О

СH₃-CH₂-C пропионовый пропаналь

Н

O

CH₃-CH₂-CH₂-C масляный бутаналь

H

O

CH₃-CH-C изомасляный 2-метил-1-пропаналь (сист.)

CH₃ H диметилуксусный альдегид (рац.)

O

C₄H₉-C валериановый (названия по соответствующим кислотам)

H

Начиная с масляного альдегида дают структурную изомерию – изомерию цепи. Более сложные альдегиды дают также изомерию положения.

Рациональная система названий

За основу принимается первый типический член ряда – уксусный альдегид. Например, диметилуксусный альдегид.

Номенклатура IUPAC

За основу принимается полное название соответствующего углеводорода, к которому добавляется окончание –АЛЬ, нумерация с углерода карбоновой группы.

O

CH₃-CH₂-CH-CH₂-C 3-метил-1-пентаналь

CH₃ H

Если альдегидная группа в боковой цепи – добавляется окончание КАРБАЛЬДЕГИД, например,

CH₃ CH₃ CH₃

СH₃-C - CH-CH - CH-CH₃ 2,2,4,5-тетраметилгексан-3-карбальдегид

O

CH₃ C

H